Arsénico QUÍM.
Categoria:
Química
Elemento de número atómico 33, peso atómico 74,9216 y símbolo As. Pertenece al grupo VA del Sistema Periódico y tiene propiedades de semimetal, intermedias entre las de los no metales de su grupo N y P y las del Sb y Bi, de comportamiento metálico. Posee, como el fósforo, variedades alotrópicas. La forma estable por debajo de la temperatura de sublimación (6150C) es la variedad gris, de aspecto metálico, que cristaliza en romboedros, poseyendo una red en capas. Esta variedad, aunque conduce la corriente eléctrica, es frágil y se puede pulverizar. La electronegatividad del As es 2,2, lo que permite clasificarlo COMO Semimetal (v. ELEMENTOS QUÍMIeos i). El vapor de a. está formado hasta los 860° C casi exclusivamente por moléculas AS4 Y, cuando se enfría muy bruscamente, con aire líquido (V. AIRE II), p. ej., se condensa la forma amarilla, que tiene una red molecular integrada por AS4, es soluble en sulfuro de carbono y aisladora. La estructura electrónica del a. es28184s24p3.
Los electrones de valencia experimentan sólo un pequeño efecto de pantalla por los electrones 3d’°, y, en consecuencia, el a. tiene poca tendencia a perder 3 y menos aún a perder 5 electrones para formar cationes (iones positivos). Por ello tiene poco acusadas las características metálicas y, cuando forma compuestos, lo hace bien compartiendo sus electrones desapareados 4p, para formar compuestos del tipo AsH3 o AsCI3, o bien promueve uno de los electrones 4s a un orbital 4d, dando así origen a compuestos pentacovalentes como el AsFs. No llega a
formar compuestos del tipo AS3, aunque formalmente parezca hacerlo en algunos arseniuros. Cuando se habla de los estados de oxidación III, +III o IV del a. es en sentido puramente formal. La posición central del a. en la tabla de electronegatividades hace difícil que dé origen a compuestos iónicos (V. ENLACES QUÍMICOS). El potencial electródico correspondiente al par:
As(s)+3H20 ~ As03H3+3e
es
Eo=+0,25 V
y, siendo más noble que el hidrógeno, no es atacado por los ácidos. Ello hace que se encuentre algunas veces en estado nativo, aunque es más frecuente encontrarlo en forma de minerales del tipo de los sulfuros, como el rejalgar, As4S4, y el oropimente, As2S3, o de los sulfoarseniuros y arseniuros como FeAsS, FeAs2, NiAs y otros; siendo un elemento indeseable que se ha de eliminar en la metalurgia del Fe, Co y Ni, se obtiene en ella como un subproducto. El a. elemental se puede obtener por reducción del AS406 con carbón, pero tiene muy pocas aplicaciones como elemento. Sus compuestos, como los arseniatos de calcio y plomo son plaguicidas, que deben utilizarse a niveles muy bajos, dada la toxicidad grande de los mismos, toxicidad que poseen también todos los compuestos de este elemento en grado sumo. La toxicidad para los microorganismos ha permitido la aplicación de algunos en quimioterapia. El a. arde en el aire formando el As406, anhídrido arsenioso, y el ácido nítrico lo oxida a ácido arsénico.
J. BELTRÁN MARTÍNEZ.
BIBL.: H. QUIRiNG, Arsen, Stuttgart 1946; W. C. $MiTH, Arsenic, en Handbook of nonferrous Metallurgy, Nueva York 1945; "Arsenic Information Bulletin", París (publicado desde 1963 por el Arsenic Development Committee); M. C. SNEED y R. C. BRASTED, Comprehensive Inorganic Chemistry, V, Princeton 1956; Gmelings Handbuch der Anorganischen Chemie, 17, Weinheim 1952; W. D. BUCHANAN, Toxicity of arsenic compounds, Amsterdam 1962; N. V. SIDGWICK, Los elementos químicos y sus compuestos, Madrid 1956; J. KLEINBERG y OTROS, Química inorgánica, Barcelona 1963.
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