Amidas QUÍM.

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Química

Compuestos químicos orgánicos derivados del amoniaco (v.) por sustitución de uno o más átomos de hidrógeno por radicales de ácidos carboxílicos o sulfónico (v. áciDOS III, vi). Las a. que derivan de los primeros reciben el nombre de carboxamidas, o sencillamente a., y las de los segundos, sulfonamidas.

Las carboxamidas se clasifican en: primarias, RCONH2, secundarias, (RCO)2NH, y terciarias, (RCO)3N, según el número de grupos acilo (RCO-) unidos directamente al átomo de nitrógeno. Sólo tienen interés las primarias, que a su vez pueden ser sencillas, del tipo indicado, o sustituidas, del tipo RCONHR’ o RCONR’R", siendo R’ y R" dos radicales cualesquiera alifáticos o aromáticos (v. COMPUESTOS QUÍMICOS II). Las a. se nombran sustituyendo la terminación -oico o -ico del nombre científico o vulgar del ácido de que derivan por el sufijo -amina.

A excepción de la formamida, HCONH2 (punto de fusión, 2,5°), las a. sencillas son todas sólidas. Sus puntos de ebullición son mucho más altos que los de sus ácidos respectivos. Ambas propiedades indican la existencia de una gran asociación entre las moléculas de las a. sencillas, debida a los enlaces de hidrógeno intermoleculares (v. ENLACES QUÍMICOS) entre los protones unidos a los átomos de nitrógeno y los átomos de oxígeno.

Las a. se preparan a partir del amoniaco o de las aminas (v.) mediante reacciones de N-acilacián con halogenuros de acilo (v. ÁCIDOS III), anhídridos de ácidos carboxílicos o ésteres. Los dos *primeros reactivos son los que se utilizan con mayor generalidad. Las acetamidas N-sustituidas se preparan también por acetilación de la amina con cetena, mientras que las a. no sustituidas son asequibles, en general, por calefacción de las sales amónicas de los ácidos carboxílicos. La hidrólisis parcial de los nitrilos (v.) es también un método útil para preparar a. sencillas.

Las a. de todo tipo se hidrolizan con facilidad al ácido de que derivan (o a su sal) al calentarlas con ácidos inorgánicos (o álcalis) diluidos. También se produce la conversión en su ácido cuando se tratan las a. sencillas con ácido nitroso, siendo cuantitativo el desprendimiento de nitrógeno. Las a. sencillas y las sustituidas se pueden reducir a aminas por acción del hidruro de litio y aluminio. Tratadas con un hipobromito alcalino (o, lo que es lo mismo, con bromo en medio alcalino) dan la llamada reacción de degradación de Hofmann (v.), formándose la amina primaria de un átomo de carbono menos, por eliminación de anhídrido carbónico; esta reacción resulta muy adecuada para preparar aminas que no contengan más de ocho o diez átomos de carbono.

Debido a su cristalinidad y a sus puntos de fusión característicos, las a. se utilizan en la identificación de los ácidos carboxílicos, previa la conversión del.ácido en su a. por cualquiera de los métodos descritos. Las a. líquidas, en especial la N,N-dimetilformamida y la N-metilpirrolidinona, poseen excelentes propiedades disolventes debido a la facultad del átomo de oxígeno de la función a. de formar enlaces de hidrógeno con otras moléculas y a su fuerte polaridad.

Se cree que el grupo amido -CONH- es un híbrido de resonancia (v. ENLACES QUÍMICOS), según describen las fórmulas:

o

-C/ :-~ -C/. ..

NH- NH

Esta resonancia, provocada por la electronegatividad del grupo acilo, RCO-, explica el hecho de que las a. no sean básicas (el amoniaco y las aminas lo son), al quedar el átomo de nitrógeno incapacitado para coordinar protones, e incluso que las a. secundarias sean ligeramente ácidas (v. ÁCIDOS i). Explica también su polaridad.

La función a. se encuentra muy difundida por la Naturaleza en las moléculas de las proteínas (v.), poliamidas especiales cuyas propiedades vienen determinadas en parte por la naturaleza polar del grupo amido. El nilón (v.) es una poliamida sencilla.

V. t.: AMINAS; ÁCIDOS III.

F. FERNÁNDEZ GONZÁLEZ.

BIBL.: I. L. FINAR, Química Orgánica, I, 2 ed. Madrid 1966; W. A. BONNER y A. 1. CASTRO, Química Orgánica Básica, Madrid 1968; I. D. ROBERTS y M. C. CASERÍO, Modern Organic Chemistry, Nueva York 1967; R. T. MORRISON y R. N. BOYD, Organic Chemistry, 2 ed. Boston 1966.