Éteres FÍS.

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Física

Generalidades. Compuestos orgánicos que poseen un átomo de oxígeno unido a dos radicales orgánicos (v. coMPUESTOS QUÍMICOS II). Su fórmula general es R-O-R’. Según sea la naturaleza de estos radicales, los é. se clasifican en alifáticos, aromáticos, cíclicos, no saturados, etc. Ejemplos:

CH3CH2-0-CH2CH3 CH3-O-CH,CH2CH3 éter etílico metil-n-propiléter C143-O-CH-CHZ C,H5-O-CH3 metil-viniléteranisol (metoxibenceno)

CHZ-CHZ CH2-CHZ Ó ÓO CH2-CH2 Ck_12-CH2

dioxanotetrahidrofurano CHZ-CH2 C^-C11-CH2 Ó/ Ó/

óxido de etilenoóxido de estireno

Los é. cíclicos de tres eslabones como el óxido de etileno reciben el nombre de epóxidos u oxiranos.

La nomenclatura se hace con la palabra éter y los nombres de los radicales unidos al oxígeno o bien con el nombre de hidrocarburo (v.) y el prefijo alcoxi (metoxi, etoxi, etc.). Como se muestra en los ejemplos, algunas veces se usan nombres vulgares. El é. etílico es con mucho el más importante de todos. Aunque ya no se usa como anestésico en Medicina, en el laboratorio y en la industria química se utiliza todavía mucho como disolvente en extracciones. El é. etílico o é. sulfúrico es un líquido muy volátil, excelente disolvente de grasas y de muchos compuestos orgánicos y de manejo peligroso por su fácil inflamabilidad.

Propiedades. Como el agua y los alcoholes (v.), los é. son moléculas angulares pero de escasa polaridad

(p = 1,1 D).

Debido a esta pequeña polaridad y a la imposibilidad de asociarse unas moléculas (v.) con otras por puentes de hidrógeno, sus puntos de ebullición son del mismo orden que los de los correspondientes hidrocarburos de igual peso molecular. Sin embargo, como pueden asociarse con moléculas de agua, su solubilidad en este disolvente es comparable a la de los alcoholes de igual peso molecular. Así, el é. etílico se disuelve como el butanol en un 8% aproximadamente, lo que constituye un inconveniente para su uso en la extracción de sustancias orgánicas disueltas en agua.

Si se exceptúa a los epóxidos, los é. en general son químicamente bastante inertes, resistiendo bien la acción de las bases, los oxidantes y los reductores. Frente a los ácidos se comportan como bases débiles, debido a los pares de electrones sin compartir que posee el átomo de oxígeno. Así, con ácidos fuertes concentrados, los é., como los alcoholes, forman sales de oxonio:

(C2H5)20 : + SO4H2 - (C2H5)20-H, SO4H -

Estas sales son solubles en exceso del ácido mineral, por lo que los é. en general son solubles en ácido sulfúrico concentrado. Como las sales de oxonio se hidrolizan rápidamente, el é. se_ puede dejar de nuevo en libertad, tratando la sal de oxonio con agua.

La ruptura de la unión é. sólo se logra en condiciones relativamente enérgicas y catalizando con ácidos. La reacción se suele conseguir con hidrácidos concentrados, especialmente con ácido yodhídrico caliente:

130°

C,Hs-O-CH3+114(57%)> C6H5-OH+CH31 Además de las anteriores reacciones, los é. aromáticos experimentan reacciones de sustitución electrófila en el núcleo. Los grupos alcoxilo son sustituyentes moderadamente activantes que orientan a orto y para. Así, el anisol se nitra más rápidamente que el tolueno pero no tan fácilmente como el fenol, conduciendo a una mezcla de orto y para-nitroanisoles.

Los epóxidos son mucho más reactivos que los demás é. Esto es debido a que el ciclo de oxirano es un ciclo tenso que se abre fácilmente adicionando gran diversidad de reactivos, tanto básicos como ácidos. Así, con agua y con amoniaco:

CH2-CH2 NH, CH2-CH2 H,o CHI -CH2 OH ÑH2 ~-Ó/H-OH ÓH

De forma análoga se adicionan los alcoholes, los fenoles, los hidrácidos, las aminas, los magnesios, etc.

Métodos de preparación. Los dos métodos principales para la síntesis de é. son la deshidratación de alcoholes y la síntesis de Williamson.

a. Deshidratación de alcoholes. Algunos é. simétricos de peso molecular bajo, entre los que se encuentra el é. etílico u ordinario, pueden obtenerse por deshidratación intermolecular de alcoholes:

H , calor

CH3CH,OH + CH,CH,OH

--> CH,CH-0-CH,CH3+H,0

La reacción es competitiva con la deshidratación intramolecular del alcohol al alqueno correspondiente. En el caso del alcohol etílico, el etileno se prepara calentando el alcohol con ácido sulfúrico concentrado a 18°; el é. se obtiene calentando a 14° y añadiendo el alcohol continuamente para mantenerlo en exceso. Pero en ambos casos se forma uno y otro producto, ya que se trata de un caso más de competición entre una reacción de eliminación y otra de sustitución nucleófila (v. cuadro a comienzo de página).

La eliminación conduce al alqueno; la sustitución, al é. Esta última puede ocurrir por un mecanismo SN1 o SN2. El SN2 está favorecido en los alcoholes primarios, como el del ejemplo; el mecanismo SN1 en los alcoholes terciarios, aunque en ellos también está favorecida la eliminación por lo que la síntesis del é. es prácticamente irrealizable en este caso.

Síntesis de Williamson. Es la más adecuada para el laboratorio. Consiste en la reacción de un haluro de alquilo con un alcóxido o fenóxido:

CH,CH2Br+C6H50Na --> CH3CHz-O-C6FI5 fenetol (etoxibenceno)

Por ser la reacción una SN le es aplicable !o indicado arriba no debiéndose realizar, por tanto, cen haluros terciarios. Tampoco la reacción es realizable con haluros de arilo por tener el halógeno fuertemente unido al átomo de carbono (V. HALOGENUROS ORGÁNICOS).

V. t.: HIDROCARBUROS; ALCOHOLES.

J. L. SOTO CÁMARA.

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